КАЛЬЦИМЕТРЫ

набережная реки Лазури, 15 geosfera@geosferatver.ru
tver@upeg.net
| производство и поставка оборудования |
РАЗДЕЛЫПРАКТИЧЕСКИЕ СОВЕТЫСодержание1. Определение плотности соляной кислоты.Пример. 2. Определение концентрации водных растворов соляной кислоты.Пример. Масса раствора соляной кислоты объемом 24,6 см 3 равна 26,2 г. Необходимо определить, в каком объемном соотношении концентрированная кислота смешана с водой, исходную концентрацию, а также весовую и молярную концентрацию (нормальность) раствора. 3,881 + (4,004 – 3,881)·(36,5 – 36,0) = 3,942 моль/л Затем по таблице 5 определите весовую концентрацию раствора: 13,30 + (13,69 – 13,30)·(36,5 – 36,0) = 13,49 % вес. 3. Приготовление водных растворов соляной кислоты в заданном объемном соотношении.Пример. Для приготовления 500 мл раствора в объемном соотношении 1:4 необходимо 100 мл концентрированной кислоты аккуратно влить в 400 мл дистиллированной воды, тщательно перемешать и перелить раствор в емкость из темного стекла с герметичной крышкой. 4. Приготовление водных растворов соляной кислоты требуемой весовой концентрации.Пример. Необходимо приготовить 1 л раствора HCL концентрацией 6 % вес. из соляной кислоты концентрацией 36 % вес. (такой раствор используется в карбонатомерах КМ производства ООО НПП «Геосфера»). 1,692 / 11,643 = 0,1453 л. Следовательно, добавив 145 мл кислоты (36 % вес.) в 853 мл дистиллированной воды, получите раствор заданной весовой концентрации. 5. Приготовление водных растворов соляной кислоты заданной молярной концентрации.Vв = V(M/Mp – 1) где M – молярная концентрация исходной кислоты. Пример. Весовая концентрация используемой кислоты 36,3 % вес. Необходимо приготовить 1 л водного раствора HCL с молярной концентрацией 2,35 моль/л. 11,643 + (12,011 – 11,643)·(36,3 – 36,0) = 11,753 моль/л По приведенной выше формуле рассчитайте объем воды: Vв = V (11,753 / 2,35 – 1) = 4·V Принимая Vв + V = 1 л, получите значения объемов: Vв = 0,2 л и V = 0,8 л. Следовательно, для приготовления раствора с молярной концентрацией 2,35 моль/л, нужно влить 200 мл HCL (36,3 % вес.) в 800 мл дистиллированной воды. 6. Расход соляной кислоты для определения карбонатности образцов горной породы.CaCO3 + 2HCL = CaCL2 + H2O + CO2 CaMg(CO3)2 + 4HCL = CaCL2 + MgCL2 + 2H2O + 2CO2 FeCO3 + 2HCL = FeCL2 + H2O + CO2 Наибольшее количество кислоты расходуется на разложение доломита, т.к. в 1 г CaMg(CO3)2 содержится 21,691 мг-экв., в 1 г CaCO3 – 19,982 мг-экв., а в 1 г FeCO3 – 17,262 мг-экв. Для полного разложения карбонатов необходимо израсходовать такое же количество мг-экв. HCL. В 1 мл концентрированной соляной кислоты (35…38% вес.) содержится 11,267…12,381 мг-экв. (таблица 1). Поэтому на разложение 1 г доломита теоретически необходимо от 21,691 / 12,381 = 1,75 мл до 21,691 / 11,267 = 1,92 мл концентрированной кислоты (таблица 7). При проведении исследований образцов горных пород расход концентрированной кислоты должен быть не менее 2 мл на 1 г карбонатных веществ. Избыток кислоты необходим для нормального протекания химической реакции. Для карбонатомеров серии КМ производства ООО НПП «Геосфера» расход концентрированной соляной кислоты на один образец составляет не более 2,35 мл. 7. Подготовка образцаДля определения карбонатности горной породы необходима навеска измельченного образца массой от 500 мг до 1000 мг. Навеска большей массы позволяет достовернее определить содержание кальцита и доломита, особенно в низкокарбонатных образцах. Для получения навески массой 1000 мг нужно отобрать и измельчить не менее 3 г сухих флагментов керна или промытых и высушенных частиц шлама основной породы. После измельчения образца необходимо просеять порошок через сито с размером ячеек 0,056 мм или 0,063 мм. Если образец отобран из нефтенасыщенного керна или шлама, то после измельчения следует выполнить экстрагирование образца органическим растворителем (четыреххлористым углеродом CCl4 или хлороформом CHCl3). Для экстрагирования просеянный порошок необходимо насыпать кучно на листок фильтровальной бумаги и с помощью пипетки нанести на него под вытяжкой 30…40 капель растворителя. После испарения растворителя из образца нужно отобрать навеску для взвешивания. Взвешивание следует осуществлять на электронных весах не ниже 3 класса точности, имеющих дискретность отсчета не менее 1 мг. Взвешиваемый образец рекомендуется насыпать на подложку из плотной мелованной бумаги (для удобства последующей засыпки в контейнер реакционной камеры карбонатомера). Следует учитывать, что неточное взвешивание образца увеличивает погрешность определения карбонатности. Например, при погрешности взвешивания ± 10 мг дополнительная ошибка определения карбонатности образца массой 500 мг составляет ± 2%. 8. Нейтрализация остатков соляной кислотыДля нейтрализации остатков HCl необходимо добавить в раствор равное количество мг-экв. одного из веществ, взаимодействующих с соляной кислотой (например, бикарбонат натрия NaHCO3, бикарбонат калия KHCO3, углекислый натрий Na2CO3, углекислый калий K2CO3, гидроокись натрия NaOH или гидроокись калия KOH). Расчетное количество безводных веществ, затрачиваемых на нейтрализацию кислоты, содержащейся в 1 мл водных водных растворов HCl разной концентрации, приведено в таблице 10. Количество вещества, используемого для нейтрализации остатков HCl после исследования образца породы массой 1 г, может быть определено исходя из объема раствора кислоты, не затраченной на реакцию. Пример. При исследовании образца породы массой 1 г, содержащего 85% кальцита, израсходовано 15 мл водного раствора HCl (1:6), приготовленного из кислоты с концентрацией 38% вес. Необходимо определить количество NaHCO3 для нейтрализации остатков HCl после реакции. Расчетный объем раствора кислоты для разложения 1 г CaCO3 равен 11,3 мл (таблица 8). Избыток раствора HCl составляет 15,0 – 11,3 = 3,7 мл. Расчетное количество непрореагированной кислоты равно 11,3·(1 – 85/100) = 1,7 мл. Следовательно, необходимо нейтрализовать кислоту в растворе объемом 3,7 + 1,7 = 5,4 мл. Используя таблицу 10, рассчитываем требуемое для нейтрализации количество безводного бикарбоната натрия 0,149 · 5,4 = 0,8 г. Фактический расход безводных веществ, используемых для нейтрализации остатков кислоты в 1 мл раствора, больше расчетных значений (таблица 10) на величину где С – весовая доля чистого вещества в безводном порошке, % вес. Пример. Для нейтрализации кислоты, содержащейся в 1 мл разбавленного (1:6) раствора HCl с начальной концентрацией 38 % вес. согласно таблице 10 необходимо 0,099 г KOH. Весовая доля KOH равна 88 % вес. Фактическое количество вещества, затрачиваемого на нейтрализацию кислоты больше расчетного и равно Из химических веществ, пригодных для нейтрализации соляной кислоты, наиболее доступным является бикарбонат натрия NaHCO3 по ГОСТ 2156-76 (он же двууглекислый натрий или пищевая сода). ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА КИСЛОТЫЦель работы: изучить способы выражения концентрации растворов, научиться рассчитывать концентрацию растворов. Задание: приготовить приблизительно 0,1 н раствор соляной кислоты и установить нормальность и титр кислоты. Выполнить требования к результатам работы, оформить отчет, решить задачу. Теоретическое введение Один из методов определения концентрации растворов – объемный анализ. Он сводится к измерению объемов реагирующих веществ, концентрация одного из которых известна. Такое измерение производится постепенным прибавлением одного раствора к другому до окончания реакции. Этот процесс называется титрованием. Окончание реакции определяется с помощью индикатора. При определении объемов растворов целесообразно использовать следующие способы выражения концентрации растворов: Молярная концентрация эквивалентов вещества Вили нормальность( где nэк(В) – количество эквивалентов вещества В, моль; mB – масса вещества В, г; Мэк(В) – молярная масса эквивалентов вещества В, г/моль; Vр – объем раствора, л. Массовая доля растворенного вещества В(ωВ) – отношение (обычно – процентное) массы растворенного вещества к массе раствора: где mB – масса вещества В, г; mр – масса раствора, г. Если выражать массу раствора через его плотность (ρ) и объем (Vр), то Титр раствора вещества В(ТВ) показывает массу растворенного вещества, содержащегося в 1 мл (см 3 ) раствора: где mB – масса растворенного вещества В, г; Vp – объем раствора, мл. Титр также можно рассчитать по формуле: где Мэк(В) – молярная масса эквивалентов вещества В, г/моль; Выполнение работы Опыт 1. Приготовление приблизительно 0,1 н раствора соляной кислоты Налить (под тягой) в цилиндр концентрированный раствор соляной кислоты и ареометром определить его плотность. По измеренной плотности по таблице 1 найти массовую долю (%) кислоты в растворе. Рассчитать массу кислоты, необходимую для приготовления 250 мл 0,1 н раствора HCl по формуле: где m – масса кислоты, г; Мэк(HCl) – молярная масса эквивалентов кислоты, г/моль; сэк – молярная концентрация эквивалентов, моль/л; V – объем кислоты, л. Полученную величину (m) пересчитать на объем, который требуется для приготовления 250 мл 0,1 н раствора кислоты по формуле: Пипеткой отобрать рассчитанный объем раствора кислоты, перенести его в мерную колбу, разбавить водой до метки и хорошо перемешать. Опыт 2. Установление нормальности и титра кислоты Отмерить пипеткой 10 мл приготовленного раствора кислоты, перенести его в коническую колбу, добавить 1-2 капли фенолфталеина. В бюретку налить 0,1 н раствор NaOH. Оттитровать раствор кислоты. Для этого медленно приливать из бюретки щелочь в колбу с раствором кислоты, непрерывно перемешивая его в процессе титрования. Место, в которое падают капли щелочи, окрашивается в розовый цвет, исчезающий при взбалтывании. Титрование проводить до тех пор, пока от одной капли щелочи раствор примет неисчезающую окраску. Титрование повторить. Результаты не должны отличаться более чем на 0,1 мл. Требования к результату опыта: Данные опыта занести в таблицу:
Вычислить: 1. Молярную концентрацию эквивалентов раствора кислоты по закону эквивалентов: где сэк (HCl) и сэк (NaOH) – молярные концентрации эквивалентов растворов; V(HCl) и V(NaOH) – объемы реагирующих растворов. 2. Титр раствора НСl по формуле: Плотность раствора соляной кислоты
Примеры решения задач В химической практике наиболее употребительны следующие способы выражения концентрации растворов: Молярная концентрация вещества Вилимолярность(сВ или М) – отношение количества растворенного вещества к объему раствора: где nB – количество вещества В, моль; mB – масса вещества В, г; МВ – молярная масса вещества В, г/моль; Vр – объем раствора, л. Молярная концентрация эквивалентов вещества Вили нормальность( где nэк(В) – количество эквивалентов вещества В, моль; mB – масса вещества В, г; Мэк(В) – молярная масса эквивалентов вещества В, г/моль; Vр – объем раствора, л. Моляльная концентрация вещества Вили моляльность(сm(B)) – отношение количества растворенного вещества к массе растворителя: Массовая доля растворенного вещества В(ωВ) – отношение (обычно – процентное) массы растворенного вещества к массе раствора: где mB – масса вещества В, г; mр – масса раствора, г. Если выражать массу раствора через его плотность (ρ) и объем (Vр), то Молярная (мольная) доля вещества В(хВ, безразмерная величина ) ─ отношение количества данного вещества к суммарному количеству всех веществ, составляющих раствор, включая растворитель. Если раствор состоит из одного растворенного вещества и растворителя, то молярная доля вещества (хВ) равна: а молярная доля растворителя (хs): где nB – количество растворенного вещества, моль; nS – количество вещества растворителя, моль. Сумма молярных долей всех веществ раствора равна единице. Титр раствора вещества В(ТВ) показывает массу растворенного вещества, содержащегося в 1 мл (см 3 ) раствора: где mB – масса растворенного вещества В, г; Vp – объем раствора, мл. Титр также можно рассчитать по формулам: где Мэк(В) – молярная масса эквивалентов вещества В, г/моль; Пример 5.1. Водный раствор содержит 354 г H3PO4 в 1 л. Плотность раствора ρ = 1,18 г/мл. Вычислить: а) массовую долю (%) H3PO4 в растворе; б) молярную концентрацию; в) молярную концентрацию эквивалентов; г) моляльность; д) титр; е) молярные доли H3PO4 и Н2О. Решение. а) Для расчета массовой доли воспользуемся формулой (5): б) Молярная масса H3PO4 равна 98 г/моль. Молярную концентрацию раствора находим из соотношения (1): в) Молярная масса эквивалентов H3PO4 равна г) Для определения моляльности по формуле (3) необходимо рассчитать массу растворителя в растворе. Масса раствора составляет 1,18 ∙ 1000 = 1180 г. Масса растворителя в растворе mS = 1180 – 354 = 826 г. Моляльная концентрация раствора равна: д) Титр раствора можно рассчитать по формулам (8), (9), (10): е) В 1 л раствора содержится 3,61 моль H3PO4 (см. пункт б). Масса растворителя в растворе 826 г, что составляет Молярные доли H3PO4 и Н2О рассчитываем по формулам (6) и (7): Пример 5.2. Сколько миллилитров 50 %-ного раствора HNO3, плотность которого 1,32 г/мл, требуется для приготовления 5 л 2 %-ного раствора, плотность которого 1,01 г/мл? Решение. При решении задачи пользуемся формулой (5). Сначала находим массу азотной кислоты в 5 л 2 %-ного раствора: Чтобы ответить на вопрос задачи, надо определить, в каком объеме раствора с массовой долей HNO3 50 % содержится 101 г HNO3: Таким образом, для приготовления 5 л 2 %-ного раствора HNO3 требуется 153 мл 50 %-ного раствора HNO3. Пример 5.3. На нейтрализацию 50 мл раствора 25 мл 0,5 н раствора щелочи. Чему равна нормальность кислоты? Решение. Так как вещества взаимодействуют между собой в эквивалентных количествах, то можно написать 50 ∙ сэк(кислоты) = 25 ∙ 0,5, отсюда сэк(кислоты) = Следовательно, для реакции был использован 0,25 н раствор кислоты. Задачи 5.2. Вычислить молярную концентрацию и молярную концентрацию эквивалентов 20 %-ного раствора хлорида кальция плотностью 1,178 г/мл. 5.3. Сколько моль HNO3 содержится в 250 мл раствора с массовой долей кислоты 30 % и плотностью, равной 1,18 г/мл? (Ответ: 1,40 моль). 5.4. Водный раствор содержит 5 г CuSO4 в 45 г воды. Плотность раствора равна 1,107 г/мл. Вычислить массовую долю (%) CuSO4 в растворе, а также моляльность и мольные доли CuSO4 и Н2О. (Ответ: 9 %; 0,694 моль/кг; 0,012; 0,988). 5.5. Вычислить титры растворов: а) 0,05 М NaCl; б) 0,004 н Ca(OH)2; в) 30 %-ного КОН, ρ = 1,297 г/мл. (Ответ: а) 0,00292 г/мл; б) 0,148 ∙ 10 ‾3 г/мл; в) 0,389 г/мл). 5.6. Чему равна нормальность 30 %-ного раствора NaOH плотностью 1,328 г/мл? К 1 л этого раствора прибавили 5 л воды. Получился раствор плотностью 1,054 г/мл. Вычислить массовую долю (%) NaOH в полученном растворе. (Ответ: 9,96 н; 6,3 %). 5.7. В 1 кг воды растворили 666 г КОН, плотность раствора равна 1,395 г/мл. Вычислить массовую долю КОН в полученном растворе, молярность и мольные доли щелочи и воды. (Ответ: 40 %; 9,96 моль/л; 0,176; 0,824). 5.8. Какой объем 2 М раствора К2СО3 надо взять для приготовления 1 л 0,25 н раствора? (Ответ: 62,5 мл). 5.9. Из 600 г 5 %-ного раствора сульфата меди упариванием удалили 100 г воды. Чему равна массовая доля CuSO4 в оставшемся растворе? (Ответ: 6 %). 5.10. Какой объем 50 %-ного КОН (ρ = 1,538 г/мл) требуется для приготовления 3 л 6 %-ного раствора (ρ = 1,048 г/мл)? (Ответ: 245,3 мл). 5.11. Из 5 л раствора гидроксида калия с массовой долей КОН 50 % и плотностью 1,538 г/мл надо приготовить раствор с массовой долей КОН 18 %. Какой объем воды потребуется? (Ответ: 17,5 л). 5.12. Вычислить моляльную и молярную концентрацию эквивалентов 20,8 %-ного раствора HNO3 плотностью 1,12 г/мл. Сколько граммов кислоты содержится в 4 л этого раствора? (Ответ: 4,17 моль/кг; 3,7 н; 931,84 г). 5.13. Сколько миллилитров 0,2 М раствора Na2CO3 требуется для реакции с 50 мл 0,5 М раствора CaCl2? (Ответ: 125 мл). 5.14. Плотность 15 %-ного раствора Н2SO4 1,105 г/мл. Вычислить молярность, моляльность и молярную концентрацию эквивалентов раствора серной кислоты. (Ответ: 1,69 моль/л; 1,8 моль/кг; 3,38 моль/л). 5.15. Сколько миллилитров раствора соляной кислоты с плотностью 1,195 г/мл, содержащей 38 % HCl, нужно для приготовления 1 л 2 н раствора? 5.16. При растворении 18 г Н3РО4 в 282 мл воды получили раствор фосфорной кислоты, плотность которого 1,031 г/мл. Вычислить молярную, моляльную, молярную концентрацию эквивалентов полученного раствора и его титр. (Ответ: 0,63 М; 0,65 моль/кг; 1,89 н; 0,062 г/мл). 5.17. На нейтрализацию 20 мл раствора, содержащего в 1 л 12 г щелочи, израсходовано 24 мл 0,25 н раствора кислоты. Вычислить молярную массу эквивалентов щелочи. (Ответ: 40 г/моль). 5.18. На нейтрализацию 31 мл 0,16 н раствора щелочи требуется 217 мл раствора H2SO4. Чему равны нормальность и титр раствора H2SO4? (Ответ: 0,023 н; 1,127∙10 ‾3 г/мл). 5.19. Смешали 10 мл 10 %-ного раствора HNO3 (ρ = 1,056 г/мл) и 100 мл 30 %-ного раствора HNO3 (ρ = 1,184 г/мл). Вычислить массовую долю HNO3 в полученном растворе. (Ответ: 28,36 %). 5.20. Вычислить массовую долю (%) нитрата серебра в 1,4 М растворе, плотность которого 1,18 г/мл. (Ответ: 20,2 %). |

(В) или н) – отношение количества эквивалентов растворенного вещества к объему раствора:
, моль/л,
,
, г/мл,
, г/мл,
, откуда m = сэк · Мэк(HCl) · V,
, откуда V =
,
, моль/л
, г/мл
, моль/л, (1)
, моль/кг, (3)
, (6)
, (7)
, г/мл, (10)
%
=
3,61 моль/л.
32,7 г/моль. Молярную концентрацию эквивалентов рассчитываем по формуле (2):
=
10,83 моль/л.
4,37 моль/кг
=
0,354 г/мл,
0,354 г/мл,
0,354 г/мл.
45,9 моль.
0,073;
0,927.
101 г.
153 мл
0,25 моль/л

